【中國環保在線 技術前沿】化工行業環保問題,也是一個難題。其中,化工廢水種類繁多,變化幅度大,處理困難。不過,不少化工企業、化工廢水處理企業、環保公司加大投入,積極推動化工廢水處理,涌現出一批的化工廢水處理案例。

24個化工廢水處理項目解析(上)
在2018年轟轟烈烈的環保督查中,化工園區及化工企業成為整治的焦點。江蘇、山東等省份一些化工園區甚至被整體關停?;ば袠I作為我國國民經濟的重要支柱產業,在我國經濟體系中一直占有重要地位。但是,化工行業環保問題,也是一個難題。以化工廢水為例,化工廢水水質極為復雜、且體量巨大,污染物排放總量居高不下。廢水種類繁多,變化幅度大,處理困難。因此,化工廢水處理一直是工業廢水處理的重中之重。
不少化工企業、化工廢水處理企業、環保公司加大投入,積極推動化工廢水處理,涌現出一批的化工廢水處理案例。
1
神華蒙西焦化一廠生化水處理2×50 m3/h新建工程
申報單位:北京桑德環境工程有限公司
神華蒙西焦化一廠生化水處理2×50 m3/h新建工程于2015年建成并投運,處理規模100 m3/h。生化系統主體工藝為我司針對焦化廢水處理的技術SDN工藝,深度處理工藝采用臭氧催化氧化技術+改進型曝氣生物濾池技術(MBAF),終出水水質達到《煉焦化學工業污染物排放標準》GB16171-2012直接排放標準,COD、氨氮等指標優于該標準。污水站目前已正常運行1年多,出水穩定達標,并已于2016年通過環保部門驗收。
本工程污水處理系統主要由一級處理段(預處理)、二級生化處理(SDN工藝)、三級深度處理段(臭氧催化氧化+MBAF)組成,工藝流程圖如下圖所示。

2
上?;瘜W工業區水處理綜合服務項目
申報單位:蘇伊士
上?;瘜W工業區是亞洲大的石化平臺之一,于1996 年建成,占地29.4 平方公里。有別于一般工業區,上海化工區的排水系統根據性質和來源的不同分為四大類,分別是雨水、生活污水、工業廢水和無機廢水,其中雨水和無機廢水因污染較輕、水質較好可以直接排放,而公司運營的污水廠主要處理生活污水和工業廢水,而其中工業廢水占比更是高達95%,污染負荷極重,且生物可降解性差。自中法水務于2002 年與上海化學工業區發展有限公司、上?;瘜W工業區投資實業有限公司共同組建上海化學工業區中法水務發展有限公司以來,憑借公司過硬的技術實力和嚴謹的管理,確保了污水廠自2005 年投運以來出水100%達標,有效的保護了杭州灣的水體環境。
工業水系統部分,工藝流程圖如下所示:
項目優勢:
上?;^的生產型客戶從上游乙烯到下游精細化工, 屬于上下游產業鏈的關系。在客戶項目選址和可行研究階段,蘇伊士便配合客戶對其擬建項目中上下水的需求進行相關的評估,并對其污染污水進行取樣分析和污水可處理研究;在客戶取得環評后進入項目建設階段,公司對客戶在建設階段的用水和排水以臨時用水和臨時污水處理的服務合同進行約定;在客戶項目建設完工前完成雙方長期服務合同的簽訂。這種根據工業客戶不同發展階段,為其量身定制合適的污水處理方案的服務模式,既有助于選擇優的工藝方案,也有效的減少了不必要的建設浪費。

3
中石化揚子石化污水升級改造一、二期工程
申報單位:賽萊默(中國)有限公司
揚子石化污水處理廠地處南京市大廠區內, 污水廠污水處理達標后外排長江,處理污水來自于揚子石化及揚子-巴斯夫的生產生活廢水。一期項目于2000 m3/h ,2011年建成投用;二期項目1400 m3/h,2015年建成。目前兩期項目的出水COD均穩定在50 mg/L,完全實現了達標排放。
揚子石化一期是石化行業個采用臭氧+BAF(爆氣生物濾池)工藝的項目,成功解決了石化行業污水深度處理難題,為石化“碧水藍天”項目的深度處理工藝奠定了基調,揚子二期同樣采用了此工藝。臭氧+BAF的工藝大的特點是不會產生二次污染,處理效果顯著,并且在色度處理方面有著其他工藝無法比擬的優勢。同時此工藝處理成本低,運行維護簡單,設備穩定性強。
4
山西潞安高硫煤清潔利用油化電熱一體化示范項目水處理
申報單位:勝科(中國)投資有限公司
項目共分為四個站區,分別為含污水處理系統、回用水處理系統、膜濃縮系統及蒸發結晶系統。目的是處理氣化裝置、合成水處理、生活污水、初期雨水及其他工藝裝置排放的生產污水。為實現零排放,將污水、化水站排污水及循環排污水等進行中水回用處理。中水回用產生的濃鹽水(高含鹽)進一步濃縮蒸發結晶處理。
工藝流程圖
全廠水系統采用一體化的設計理念,實現了各裝置之間的無縫對接,使全廠水系統的設計達到優化,噸油品水耗達到行業先進水平。即勝科在項目上的所有水廠因污水處理后的全部回用而形成了閉式循環系統,達到了液體零排放。盡可能的降低了該煤化工項目的水耗。

5
新疆新業能源化工有限責任公司1,4丁二醇精細化工甲醇項目污水處理工程
申報單位:北京建工金源環保發展股份有限公司
污水處理裝置的處理規模按600m3/h設計,合1.5萬噸/天。污水站出水水質達到《污水再生利用工程設計規范》GB50335-2002中規定的再生水用作循環水補充用水及城鎮雜用水的水質標準。
項目優點:
處理效果好:新業項目污水處理系統對污染物去除效果好,是套達標運行的魯奇爐污水處理系統。該系統對COD、氨氮、總酚、石油類、色度、SS等關鍵指標的去除效率高,出水水質好。
系統抗沖擊能力強:首先,污水生化處理系統兩級生化池串聯,大大提高了系統的抗沖擊負荷能力。其次,由于生化系統設計停留時間較長,使難降解物質得以充分反應,同時生化池池容較大,內循環及布水效果好,使得污染物在池中得以充分混勻,增加了系統抗沖擊能力。再其次,由于生化系統控制在較高MLSS,可達4000——5000mg/L,也提高了系統的抗沖擊能力。
運行費用低:目前在污水系統出水穩定達標的情況下,運行費用可控制在5元/噸污水以下。當將來新業項目自備電廠投運時,由于用電成本大幅下降,可以預期污水處理運行成本還有大幅下降的空間。
自動化程度高:污水系統用電設備數量大,但通過DCS中控系統與PLC子站通訊,實現了較高的自動化控制水平,大大降低了勞動強度,且保證了系統的穩定可靠運行。
處理流程較長:由于前期設計時考慮比較充分,污水處理系統流程較長,在實際運行過程中發現,部分單體可根據需要停止運行,也不會影響污水系統的正常運行。

6
和縣華騏化工污水處理廠
申報單位:安徽華騏環保科技股份有限公司
和縣華騏化工污水處理廠是和縣與馬鞍山市的重點建設工程,建設規模5000噸/日,占地23畝,項目投資5048萬,該項目由安徽華騏環??萍脊煞萦邢薰救谫Y、設計、建設和運營。
本項目地處安徽省精細化工園區內,園區企業眾多,產業結構復雜,各企業排放的廢水水質各異,大多具有酸度大、色度深、高氨氮、高鹽度、有毒物質含量高、水質水量變化大、可生化性差等特點,屬典型的有機有毒有害難降解的工業廢水,統一混合后直接處理較困難。為保證污水處理廠正常運行,各類企業廢水(主要是工業廢水)在排入園區污水處理廠之前,須各自進行預處理,且預處理排放標準必須達到園區污水處理廠統一納管標準(一般參考《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)中三級標準)。
由于水量波動大及水質的難降解性,因而在工藝的選取上,考慮了較長停留時間的調節池,采用了傳統活性污泥法工藝(A2O)和新工藝(臭氧氧化+BAF)相結合的技術路線,對來水進行了較為徹底的降解,使園區企業產生的廢水能夠穩定達標排放。其中,處理出水的主要污染物指標COD≤50mg/L、氨氮≤5mg/L(大多數情況下能穩定在1mg/L以下)、總氮≤15mg/L、總磷≤0.5mg/L 。

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杭錦旗億嘉環境治理有限公司30m3/h廢水零排放工程
申報單位:內蒙古久科康瑞環保科技有限公司
2015年8月20日,內蒙古久科康瑞環??萍加邢薰九c億嘉環境治理有限公司簽訂總承包合同,承建杭錦旗億嘉環境治理有限公司30m3/h廢水零排放工程,該項目位于鄂爾多斯市杭錦旗獨貴塔拉工業園區,設計規模為720 m3/d,投資規模為5000萬。進水組成:年產260萬噸羰基復合肥、120萬噸乙二醇、20萬噸甲醇項目的生活污水、生產污水、生產廢水等經過分質收集與處理后,進入回用水系統進行深度處理,回用水系統產生的濃鹽水作為工程項目的進水進行分鹽零排放處理。
項目工藝流程如下:
調節罐----高密池----砂濾---除碳器----離子交換----DTRO----MVR
項目優勢:
經過分鹽,產出高純度工業硫酸鈉和工業氯化鈉;產水水質良好、持續穩定,達到《城市污水再生利用工業用水水質》(GB/T 19923-2005)規定的“敞開式循環冷卻水系統補充水”標準,不僅實現了該項目化工廢水的“零排放”與結晶鹽的循環再利用,也可以將此工藝技術應用到其他化工廢水的零排放與結晶鹽的循環再利用項目,打造為典型的示范工程案例。

8
寧夏紫光天化蛋氨酸二期中水和循環水補充水項目
申報單位:三達膜環境技術股份有限公司
該項目設計處理量為5000m3/d,投入使用后,每年可節省新鮮水消耗和減少廢水排放160萬m3。項目為零排放項目,為了提高后端MVR的蒸發效率及節約成本,業主要求對前端膜部分的回收率需達到90%,在復雜的進水水質條件下,經過工程人員的實地考察及對三類廢水各項水質的化驗,制定了主要由二期中水處理裝置、循環水補充水處理裝置組成的處理工序。
MBR池
本項目從預處理階段,運用了臭氧氧化單元,提高來水生化性;改良超濾系統,添加內循環,使其在進水COD過高的情況下,能夠穩定運行;反滲透系統,采用進水正反向流自動切換設計,進水的方向變換,減小膜系統的結垢傾向;成本控制方面,使用電子阻垢儀,減少了30%——50%的阻垢劑的投加量。

9
安陽化學工業集團有限責任公司終端污水處理站總承包項目
申報單位:嘉誠環保工程有限公司
本項目為安陽化學工業集團有限責任公司終端污水處理站總承包工程。終端污水處理站建設規模為處理污水15000m3/d,由兩套并列的生物處理系統組成,每套生物處理系統中污水依次經過反硝化池、厭氧氨氧化池、亞硝化池、硝化池進行處理,經處理后排水符合《省轄海河流域水污染物排放標準》(DB41/777-2013),并達到以下指標:出水氨氮4月——10月≤8 mg/L、1月——3月和11月——12月≤10 mg/L,COD≤50mg/L,SS≤50mg/L。
本項目水處理站建設規模為處理污水15000m3/d,主要由預處理系統、生物處理系統、污泥處理系統、加藥和消毒系統組成,生物處理采用先進的硝化-反硝化和亞硝化-氨氧化組合工藝,具有節省碳源堿度、耗氧量少、反應時間短,污泥生成量少等優點。

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上海金山衛污水廠改擴建工程
申報單位:天津膜天膜科技股份有限公司
金山衛污水處理有限公司原有一期工程設計規模為2.5萬m3/d,原有處理工藝為:初沉池+調節池+兼氧酸化+兼氧沉淀+氧化溝+二沉池,污泥經過濃縮后脫水外運或焚燒。
主要工藝路線如下圖:
項目優點:
對廠外生活污水及工業污水進行分離并在場內對工業廢水進行單獨預處理,增加工業廢水水解酸化的停留時間,提高了工業污水的可生化性,減輕了后續生化處理的負擔。
采用膜分離技術,可以將活性污泥全部節流在曝氣池內實現生物富集,實現生物的共代謝作用,從而大大提高對難降解有機物的去除率。
由于膜分離作用,能有效控制泥齡,延長水力停留時間,使世代周期較長的硝化細菌得到有效的繁殖,從而大大提高污水中氨氮的去除率,有效解決目前低溫季節氨氮去除率不足的問題;MBR膜孔徑為微米級,能有效的進行固液分離,出水水質良好且穩定;由于膜的截留作用,膜池內微生物濃度較高,容積負荷高,占地面積小;MBR膜池剩余污泥產量低,極大降低了污泥處理費用。
進水中含有化工廢水,化工廢水的污水水質、水量變化較大,有較大的沖擊負荷。由于膜生物反應器中活性污泥濃度較高,為傳統的3——5倍,微生物種群豐富,生物鏈完備,因此抗沖擊負荷較強,加強了污水處理廠生化系統的安全穩定運行。
臭氧氧化技術工藝簡單,操作方便,可以根據進水水質靈活改變臭氧投加量,達到去除色的、降解難生化有機物、去除異味的目的。
曝氣生物濾池能適應貧營養性污水的處理,進一度去除污水中的污染物,與臭氧工藝結合在污水深的處理中有良好的業績,兩者功能有效耦合,使出水穩定達標。

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常熟新材料產業園水處理生態濕地
申報單位:蘇州德華生態環境科技股份有限公司
常熟新材料產業園重點發展新材料、氟化工、精細化工、生物醫藥等產業,園內有化工企業30余家?;て髽I的廢水達到接管標準后排入園區污水廠進行處理,處理后的尾水達到太湖地區城鎮污水處理廠主要污染物排放標準(化學需氧量60mg/l,氨氮5mg/l,總磷0.5mg/l)。
該項目突破性地采用了德國且跨學科的生態濕地工藝。工程包括生態濕地處理中心、高鹽廢水監控調節池、尾水收集管道工程和太陽能電站。經生態濕地再處理達到工業用水標準回流至園區工業水廠,實現了工業廢水“零排放”和水資源的循環利用。項目列入了“十二五”國家重大水專項太湖流域水環境管理技術集成綜合示范項目中。
本項目的工藝路線為:“調節池-垂直流濾床-生態塘-表面流濾床-飽和流濾床”。
項目平面圖
項目優點:
該項目的建設填補了國內污水處理廠尾水到地表水之間的生態水處理技術空白,解決難題,作為江蘇省利用生態濕地處理中心實現化工園區污水資源化與循環利用工程,為實現化工園區工業污水的再生處理和循環利用開辟了新路。項目具有如下特點:
難降解物質的去除:持久性和難降解的化學物質存在于化工區污水廠的尾水中,因為所有容易降解的化學物質已經被污水廠去除。項目經過兩年多的運營,已經展示出能夠處理化工區企業排放的高鹽廢水中的持久性和難降解化學物質。
生態技術:將德國先進的濕地技術本地化,處理過程不添加任何化學藥劑,可將相當于地表水劣V類的尾水凈化達到地表IV類水,并無二次污染。
循環利用:工業污水廠工業凈化水經濕地中心凈化后進行回用,實現水資源的循環利用,為生態工業園建設提供佳解決方案;
科學研究:配套建設監測中心,為濕地中心的穩定運營提供保障,為科研積累生態數據,構建數據庫和交流平臺;
低能耗:無動力的布水系統,太陽能電站建設,能夠大大降低產業園項目的運營費用。

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化工行業難降解廢水系列項目
申報單位:湖南湘牛環保實業有限公司
四川省聚潤新能源科技有限公司所提供的雙氧水廢水水質及排放工況資料說明雙氧水生產廢水水量小,沖擊水量較大;雙氧水廢水特性為高濃度CODCr、酸性強、石油類濃度高、少量過氧化氫等污染物質,具有水量較小、水量水質變化大、CODCr高、強氧化殺菌性的特點。結合業主的要求和我公司同類工程處理工藝及處理效果,在本工程工藝設計中,對該生產廢水采用“緩沖池+隔油+綜合調節+催化氧化+除磷反應池+氣浮+A/O-MBR+臭氧催化氧化”的聯合處理工藝,能達到理想的處理效果,實現持續穩定達標排放。經濟、簡便、實用。
工藝路線:緩沖池+隔油池+綜合調節池+催化氧化池+除磷反應池+氣浮池+A/O-MBR+臭氧催化氧化。

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