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電絮凝設備依據電解及電凝聚原理，對廢水中污染物有氧化、還原、中和、凝聚、氣浮分離等多種物理化學作用。
有色金屬冶煉廢水中不但含有多種重金屬離子，而且還含有大量的硫酸根離子。廢水進電絮凝裝置前加入，是一種絮凝劑，在堿性條件下可以和其它重金屬發生共沉淀，有利于其它重金屬的去除。其基本化學反應是FeSO4將Cr6+還原為Cr3+，在堿環境下(PH=7.5~8.5)，使Cr3+變成Cr(OH)3沉淀。
綠礬(水聚合物)FeSO4•7H2O在水中水解為硫酸和。與Cr6+充分混合接觸，將Cr6+還原為Cr3+。
電凝聚設備保持一定的電壓、電流值，在鐵板表面產生Fe2+，即：Fe-2e-Fe2+
進入電凝聚設備的水被電解，生成初生態氧和氫，初生態的氧有強的氧化作用，可去除廢水中有機物，降低廢水的COD，氫氣可使污染物上浮。
Cr2O72-在陽板被還原成Cr3+，即：
Cr2O72-+6Fe2++14H+-2Cr3++6Fe3++7H2O
少量的Cr2O72-在陰板(不銹鋼)被直接還原，即：
Cr2O72-+14H++6e-2Cr3++7H2O
H+的消耗、OH-增加，Cr3+、Fe3+生成氫氧化物，并在合適的PH值下析出沉淀，即：
Cr3++3OH-Cr(OH)3↓
Fe3++3OH-Fe(OH)3↓
廢水中Cu2+、Zn2+、去除機理：電凝聚設備陰可以還原部分Pb2+、Cu2+、Zn2+，即：
Pb2++2e=Pb↓
Cu2++2e=Cu↓
Zn2++2e=Zn↓
Pb2+、Cu2+、Zn2+與水中OH-生成氫氧化物析出沉淀，即：
Pb2++2OH=Pb(OH)2↓(PH=8)
Cu2++2OH=Cu(OH)2↓(PH=9)
Zn2++2OH=Zn(OH)2↓(PH=8)
Fe2++2OH=MFe(OH)2(PH=8)
廢水進入電凝聚設備前加入FeSO4•7H2O除起到還原劑外，FeSO4•7H2O起到無機低分子絮凝劑的作用，水解過程的中間產物與不同離子結合形成羥基多核絡合物或無機高分子化合物，沉降或懸浮。
鐵陽電解過程，Fe3+參與FeSO4•7H2O水解過程羥基多核絡合物生成，成為活性聚凝體，對污染物進行抱合(吸附)凝聚，對油污和表面活性劑起到與水分離作用。